Nowy artykuł prof. Daniela Gryko w Angewandte Chemie

27 października 2022

We współpracy z Prof. Aleksandrem Rebane (Montana State University, US) Prof. Daniel Gryko opublikował nowy artykuł w Angewandte Chemie

Reguła Laporte mówi, że jedno- i dwufotonowe widma absorpcyjne cząsteczek centrosymetrycznych powinny wykazywać alternatywnie zabronione przejścia elektronowe; jednak w przypadku organicznych fluoroforów wyraźne rozróżnienie między symetrycznymi i nieinwersyjnymi symetrycznymi widmami dwufotonowymi jest często niejasne z powodu dominujących oddziaływań wibronowych. Wykorzystujemy kolejne pojedyncze i podwójne protonowanie, aby złamać, a następnie odtworzyć symetrię inwersyjną w nominalnie symetrycznym diketopirolopirolu, powodując duże zmiany w absorpcji dwufotonowej. Przeprowadzając szczegółowe eksperymenty miareczkowania jedno- i dwufotonowego, wraz z obliczeniami kwantowomechanicznymi, wyjaśniono, w jaki sposób niektóre tryby drgań o niskiej częstotliwości mogą prowadzić do widocznych odchyleń od ścisłej reguły Laporte’a. W rezultacie system może być rzeczywiście uważany za przełącznik symetrii on-off-on-inwersyjny, otwierając nowe możliwości dla zastosowań absorpcji dwufotonowej.